摘要：燃煤電廠采用石灰石 - 石膏濕法脫硫產(chǎn)生的脫硫廢水中，脫硫廢水口處理設(shè)施出口的 Hg、As 都達(dá)不到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定。在重金屬采樣分析中可以發(fā)現(xiàn)，由于未對(duì)排放污水時(shí)空白的扣除進(jìn)行有效的處理，導(dǎo)致了檢測(cè)結(jié)果嚴(yán)重超標(biāo)，根據(jù)物料的計(jì)算可以看出，若全部排放也不可能有這么高的濃度。所以，必須要注意空白的扣除，同時(shí)也要實(shí)施全程序質(zhì)量控制，確保檢測(cè)時(shí)符合標(biāo)準(zhǔn)。

　　關(guān)鍵詞：重金屬;污染;檢測(cè)

　　據(jù)國(guó)務(wù)院批準(zhǔn)的《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》中的要求，到 2015 年的重點(diǎn)區(qū)域的重金屬物質(zhì)以及類(lèi)金屬 As 的排放已經(jīng)較 2007 減少了 15%。重金屬的防污工作已經(jīng)成為環(huán)保專(zhuān)項(xiàng)中的重點(diǎn)工作。國(guó)家已經(jīng)對(duì)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)保驗(yàn)收工作已經(jīng)十年之久，但是在實(shí)際工作依然可以發(fā)現(xiàn)工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境報(bào)告書(shū)的評(píng)估與驗(yàn)收監(jiān)測(cè)都尚且不足。本文對(duì)目前存在的技術(shù)問(wèn)題以及環(huán)境污染問(wèn)題與排污標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行一定的探討與剖析。

　　1  重金屬污染防治問(wèn)題

　　1.1  Hg 與 As 的排放標(biāo)準(zhǔn)

　　燃煤電廠中的生物質(zhì)燃料，不可避免地會(huì)含有重金屬化合物，例如 Hg、As 等化合物。但是對(duì)于 Hg、As 重金屬環(huán)評(píng)并沒(méi)有做出明確的排放標(biāo)準(zhǔn)。聯(lián)合國(guó)規(guī)劃署早就在 2005 年就對(duì) Hg 的排放量進(jìn)行了研究。研究中發(fā)現(xiàn)我國(guó) Hg 的排放量居世界第一，排放量居然高達(dá) 825.2t，占據(jù)全球總排放量的 14% 左右。印度在這項(xiàng)研究中位居第二，排放量為 171.9t，占全球的 6% 左右。隨后聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署發(fā)布了燃煤電廠汞的排放削減指導(dǎo)性文件。我國(guó)是世界上的電力生產(chǎn)大國(guó)，76% 的電力發(fā)電都依靠火力來(lái)實(shí)現(xiàn)的，并且這些發(fā)電廠幾乎都是以燃煤的形式發(fā)電。

　　1.2  赤泥的檢測(cè)

　　赤泥就是在生產(chǎn)過(guò)程中氧化鋁提取后共生出的鐵受到富集而形成的，并且呈現(xiàn)出紅色。但是鐵受到富集的影響就會(huì)衍生出大量的重金屬，其中就包括 Pb、Cd、Hg。而 Pb、Cd、Hg 等重金屬以及 As 的富集情況和赤泥到底是普廢還是危廢還不知情，再加上環(huán)評(píng)并未對(duì)此作出明確的規(guī)定，我們依然沒(méi)有檢測(cè)赤泥中重金屬含量的報(bào)告數(shù)值，根據(jù)一些污染事故的發(fā)酵，當(dāng)時(shí)只檢測(cè)了幾家企業(yè)的赤泥堆場(chǎng)的回水和地下水進(jìn)行了檢測(cè)，通過(guò)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)赤泥堆場(chǎng)的回水中的 Pb、Cd 存在著超標(biāo)的現(xiàn)象，但是其他重金屬是否會(huì)在回水中逐漸升高并沒(méi)有合理的依據(jù)。并且在回水管中是否會(huì)滲透到地下水也尚屬未知。

　　1.3  鉛鋅的冶煉問(wèn)題

　　我國(guó)的老企業(yè)以及新企業(yè)在建設(shè)、擴(kuò)建上的環(huán)保措施幾乎都能達(dá)到回水百分百的回收利用，但是達(dá)標(biāo)排放不等于零排放，再加上 Pb 和 Zn 在環(huán)境中不能降解，容易在動(dòng)植物鏈中富集，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)年的累積就會(huì)影響當(dāng)?shù)鼐用竦纳眢w健康。所以在煙氣無(wú)組織排放的顆粒物中的 Pb 與 Zn 的采樣與檢測(cè)就顯得尤為重要。但是環(huán)評(píng)中往往會(huì)出現(xiàn)“鉛沉”的概念，這個(gè)觀點(diǎn)是十分“致命的”，倘若環(huán)評(píng)專(zhuān)家以及技術(shù)人員在技術(shù)上稍加考慮一下就不會(huì)發(fā)生這樣的錯(cuò)誤。目前世界上的沒(méi)有一個(gè)國(guó)家在煙塵與無(wú)組織顆粒物采樣時(shí)可以把含 Pb 的塵土與不含 Pb 的塵土進(jìn)行分別采樣，大多數(shù)都是通過(guò)化學(xué)方面進(jìn)行分解，經(jīng)過(guò)酸的消解并測(cè)定消解液中的 Pb 與 Zn 等重金屬，再根據(jù)采氣體積折算“沉鉛”的濃度。但是在樣品分析中還是會(huì)發(fā)生誤差，例如在消解過(guò)程中氯化氫與三氧化氮的酸類(lèi)空白太高等等。曾經(jīng)我國(guó)在分析 Pb 的時(shí)候出現(xiàn)了不同單位測(cè)試結(jié)果相差 700 多倍的事故。而且在檢測(cè)數(shù)據(jù)時(shí)也會(huì)發(fā)現(xiàn)很多問(wèn)題。

　　1.3.1 分析方法選擇不合理，導(dǎo)致數(shù)據(jù)有效性差

　　在用火焰原子吸收分析時(shí)，吸光度為 0.005-0.006 也會(huì)報(bào)數(shù)據(jù)。0.0044 吸光度值才是分析方法的靈敏度，低于或者接近靈敏度數(shù)據(jù)就是“未檢出”。例如采樣體積為 4539L，消解后的定容體積為 50mL，此時(shí)的樣品吸光度值為 0.007，扣除空白吸收為 0.004，就不能報(bào)出準(zhǔn)確的結(jié)果，此時(shí)應(yīng)該報(bào)出“未檢出”。

　　1.3.2 重金屬限制值較低導(dǎo)致的問(wèn)題

　　我國(guó)的重金屬限制值較低，例如 Pb 的濃度是 0.006mg/m3 ，必須使用石墨爐原子吸收法才能測(cè)出準(zhǔn)確的結(jié)果。

　　1.3.3 空白扣除的問(wèn)題

　　在檢測(cè)采樣時(shí)，必須帶很多現(xiàn)場(chǎng)濾膜和濾筒空白，并要時(shí)與樣品同時(shí)消解，再經(jīng)過(guò)取均值，才能作為空白扣除。

　　1.3.4 采樣時(shí)存在的問(wèn)題

　　采樣時(shí)要嚴(yán)格遵守規(guī)定，記錄風(fēng)向、風(fēng)速等，還要避開(kāi)揚(yáng)塵，否則會(huì)出現(xiàn)對(duì)照點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于監(jiān)控點(diǎn)的測(cè)驗(yàn)結(jié)果，采樣點(diǎn)位布設(shè)不夠合理等諸多問(wèn)題。

　　1.3.5 恒重問(wèn)題

　　濾筒與濾膜的恒重是非常重要的，并不是在標(biāo)準(zhǔn)要求溫度下烘焙多長(zhǎng)時(shí)間就叫做“恒重”

　　1.3.6 驗(yàn)收監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)的問(wèn)題

　　鉛鋅冶煉的企業(yè)項(xiàng)目驗(yàn)收監(jiān)測(cè)時(shí)依舊存在著污水排放中重金屬的超標(biāo)問(wèn)題，新建廠也存在著同樣的問(wèn)題，重金屬也超標(biāo)，雖然實(shí)現(xiàn)了污水回用不外排，但是污泥也要加強(qiáng)監(jiān)測(cè)力度，檢查處置情況，防止對(duì)周邊環(huán)境造成較大的影響。在檢測(cè)污水中的 As 等重金屬就可以證明，在冶煉過(guò)程中大部分 Hg 和 As 會(huì)隨著煙氣一同排放出去，但是環(huán)評(píng)并未發(fā)布相關(guān)文件以及做出明確規(guī)定，未能實(shí)施驗(yàn)收監(jiān)測(cè)。

　　1.4  Ni 的冶煉該項(xiàng)目評(píng)價(jià)中的不足

　　在環(huán)評(píng)中提供出礦物的全部分析資料，導(dǎo)致重金屬的評(píng)價(jià)就會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的問(wèn)題。環(huán)評(píng)對(duì)現(xiàn)有的污水中的 Ni、Pb 等重金屬以及 As 進(jìn)行了檢測(cè)。使用的礦石是硫化礦，其中必伴隨著 Hg，而產(chǎn)品中還有 Cu 和 Co。這三項(xiàng)重金屬均未作出評(píng)價(jià)和檢測(cè)，其中 Hg 更應(yīng)該檢測(cè)與評(píng)價(jià)，Hg 不僅水會(huì)產(chǎn)生污染，由于自身的易揮發(fā)性，應(yīng)該在煙氣、煙塵中也進(jìn)行相應(yīng)的評(píng)價(jià)與監(jiān)測(cè)。不過(guò)最難以理解的就是環(huán)評(píng)對(duì) Ni 等重金屬進(jìn)行了評(píng)價(jià)和檢測(cè)，卻對(duì)具有揮發(fā)性的 Hg 置之不理。此外，相比于其他重金屬，Hg 的檢測(cè)值肯定會(huì)很高，并且有可能會(huì)大大的超標(biāo)，但是環(huán)評(píng)依舊沒(méi)有對(duì) Hg 進(jìn)行檢測(cè)與評(píng)價(jià)。

　　2  重金屬檢測(cè)問(wèn)題

　　曾有人對(duì) AsH3 進(jìn)行過(guò)檢測(cè)，發(fā)現(xiàn) As 的排放濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)的超標(biāo)。并且通過(guò)物料計(jì)算，生產(chǎn)過(guò)程中的 As 即使全部排放也不可能有如此高的濃度值。故經(jīng)過(guò)詳細(xì)的分析全過(guò)程發(fā)現(xiàn)了問(wèn)題所在，是由于全過(guò)程中程序空白太高了，又沒(méi)有做出有效的扣除，空白原子熒光強(qiáng)度超過(guò)了標(biāo)準(zhǔn)曲線的最高熒光強(qiáng)度。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)的系列濃度有了相關(guān)規(guī)定時(shí)候，而測(cè)出的空白熒光強(qiáng)度超過(guò)了標(biāo)準(zhǔn)值就代表著存在問(wèn)題，這樣還有不能報(bào)出準(zhǔn)確的檢測(cè)結(jié)果。我們要求濾筒的清洗必須嚴(yán)格按照規(guī)定進(jìn)行，故用 1+1HNO3 浸泡一夜并用超聲波清洗 30min，隨后再用純水反復(fù)的用超聲波清洗三次，風(fēng)干恒重后才可使用。在環(huán)保驗(yàn)收監(jiān)測(cè)時(shí)，As 和 Hg 等其他重金屬的檢測(cè)必須注意空白的扣除，為了確保檢測(cè)數(shù)值的準(zhǔn)確一定要認(rèn)真的實(shí)施全過(guò)程的質(zhì)量控制。

　　3  總結(jié)

　　綜上所述，根據(jù)本文章的內(nèi)容可以斷定重金屬檢測(cè)與污染中的問(wèn)題，同時(shí)地下水也存在著 As 含量持續(xù)升高的問(wèn)題;Pb 與 Zn 的冶煉項(xiàng)目中排水中的重金屬也都有超標(biāo)，并且環(huán)評(píng)對(duì)這方面并未作出相應(yīng)的規(guī)定以及排放要求。在重金屬采樣分析中發(fā)現(xiàn)，由于未對(duì)全程序空白的有效扣除導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果遠(yuǎn)遠(yuǎn)的超標(biāo)。因此在重金屬采樣分析的時(shí)候一定要注重程序空白的扣除，并認(rèn)真的進(jìn)行全程序的質(zhì)量控制，確保檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確。

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